در سال ۱۳۱۴ خورشیدی به استخدام وزارت پست و تلگراف درآمد و به عنوان تلگرافچی مشغول کار گردید، سپس به مطبوعات راه یافت و در مجله تهران‌مصور، آتش، و روزنامه اطلاعات مقاله می‌نوشت. به دلیل انتشار خبری علیه رزم‌آرا از اطلاعات اخراج و در مجله روشنفکر فعالیت خود را از سر گرفت. قبل از کودتای ۲۸ مرداد ۱۳۳۲، با حزب توده همکاری می‌کرد و از طرف حزب به فستیوال جهانی جوانان در بخارست اعزام شد.

به گفته عرفان قانعی‌فرد، رائین از بدو تأسیس ساواک با آن سازمان همکاری می‌کرد و جزء حقوق بگیران ساواک بود.[۱]

عبدالرحیم جعفری، بنیانگذار و مالک انتشارات امیرکبیر (تا سال ۱۳۶۲)، پیرامون چگونگی مرگ رائین چنین می‌گوید که پس از چاپ کتاب فراموش‌خانه و فراماسونری در ایران، «یک وکیل شرخر» اسماعیل رائین به شکایت از او نزد دادستانی انقلاب اسلامی برمی‌انگیزد به گونه‌ای که در سال ۱۳۵۸، عبدالرحیم جعفری چندین و چند بار به دادستانی انقلاب فراخوانده می‌شود و حتی او را «ممنوع‌المعامله» می‌کنند و حساب‌های بانکی انتشارات امیرکبیر را می‌بندند؛ تا جایی که به گفتهٔ او دیگر «چیزی نمانده بود تشکیلاتم به کلی متوقف شود». در همان روزگار، روزی مأموران دادستانی انقلاب اسلامی به همراه رائین و «همدستانش»، بی آنکه پیشتر جعفری را آگاه کرده باشند به دفتر انتشارات امیرکبیر می‌آیند و عده‌ای از کارکنان مؤسسه هم که از توهین رائین به روح‌الله خمینی خشمگین بودند، هنگامی که پی به آمدن او بردند، بر ضدش شعار دادند و از آنجا که پیشتر بارها به رائین حمله قلبی دست داده بود، در اتاق رئیس دفتر انتشارات حال وی دگرگون شد و مرد

در کرانه‌های کارون و شط‌العرب و اسناد تاریخی و حاکمیت ایران (۱۳۳۰)
من از بحرین آمده‌ام یا اسناد حقانیت ایران (۱۳۲۷)
پسران شوکت قشقایی (۱۳۳۳)
مورگان شوستر و اختناق ایران (مقدمه)(۱۳۴۵)
دلالان بین‌المللی نفت (۱۳۴۵)
انجمن‌های سری در انقلاب مشروطیت ایران (۱۳۴۶)
حقوق بگیران انگلیس در ایران (۱۳۴۷)
سفرنامه میرزا صالح شیرازی (۱۳۴۷)
میرزا صالح شیرازی (۱۳۴۷)
نخستین چاپخانه در ایران (۱۳۴۷)
فراموش‌خانه و فراماسونری در ایران
ایرانیان ارمنی (۱۳۴۹)
میرزا ملکم خان زندگی و کوشش او (۱۳۴۹)
دریانوردی ایرانیان (۱۳۵۰)
یپرم خان سردار (۱۳۵۰)
قطع رابطه ایران و انگلیس
بمب‌سازان گرجی و قفقازی در انقلاب‌های ایران
روزنامه و روزنامه‌نگاری در ایران
هجوم آمریکا به ایران ۱۸۵۶–۱۹۶۸
قتل‌عام ارمنیان - انتشارات امیرکبیر
اسرار خانه سدان - (۱۳۵۸)
حیدرخان عمواوغلی، ۲ج: اسناد و خاطره‌های حیدرخان عمواوغلی، تهران، ۱۳۴۸ ش؛ ۱۳۵۸ش؛
حزب کمونیست ایران از ۱۲۹۸ تا ۱۳۲۰ شمسی